С сочинительным союзом:
И я, и мой друг пошли в магазин за мороженым (и..и..)
С подчинительным союзом:
Когда я вышел из школы, пошёл дождь (когда)
Из частиц
Эта задача вовсе не такая трудная (вовсе не)
