Зависит от предложения.
Может быть как и определением, так и дополнением.
1) Их вещи лежат в шкафу.
Тут местоимение является определением.
2) Их не было дома.
Тут местоимение является дополнением.
Объяснение:
Напиши в комментариях предложение, в котором употреблено это местоимение - я отвечу.
