И вечерком, КОГДА все кошки серы, князь отправился подышать чистым воздухом (Лесков).
1)сочинительный союз
2)подчинительный союз

ЧЕМ дальше мы отходили от берега, ТЕМ ощутимей становилась качка (А. Плотников)
1)сочинительный союз
2)подчинительный союз