Решение.
При постоянных температуре и давлении, изменение энергии Гиббса связано с энтальпией и энтропией выражением:
ΔG = ΔH – TΔS
На основании табличных данных рассчитаем ΔG и ΔS
ΔG0р-ции = Σ ΔG0прод — Σ ΔG0исх
ΔGр-ции = 2·ΔG0NOCl(г) — 2·ΔG0NO(г) — ΔG0Cl2(г)
ΔGр-ции = 2· 66,37 — 2· 89,69 – 0 = — 40,64 кДж/моль
ΔGр-ции < 0, значит реакция самопроизвольна.
ΔSр-ции=ΣS0кон – ΣS0исх Дж/(моль·K)
ΔSр-ции = 2·ΔS0NOCl(г) — 2·ΔS0NO(г) — ΔS0Cl2(г)
ΔSр-ции = 2· 261,6 — 2· 210,62 – 223,0 = -121,04 Дж/(моль·K)
Найдем ΔH:
ΔH = ΔG + TΔS
ΔH = — 40,64 + 298 · (-121,04/1000) = — 76,7 кДж/моль
Тепловой эффект реакции ΔH = — 76,7 кДж/моль
Объяснение:
• Ацетилен/этин - C₂H₂/HC≡CH
(Реакции присоединения, ионный механизм)
• Химические свойства:
1) Реакция гидрирования:
HC≡CH + H₂ ==(Ni/Pt/Pd, t°C)==> H₂C=CH₂
2) Реакция галогенирования:
HC≡CH + 2 Br₂ (водн. р-р) ===> CHBr₂-CHBr₂
3) Реакция гидрогалогенирования:
HC≡CH + HCl ===> H₂C=CH-Cl
4) Реакция гидрирования (Реакция Кучерова):
HC≡CH + H₂O ==(Hg⁺², H₂SO₄ (конц.), t°C)==> CH₃-CHO
5) Реакция полимеризации:
- тримеризация ацетилена (Реакция Зелинского):
3 HC≡CH ==(C(актив.), 500°C, p)==> C₆H₆
- димеризация ацетилена:
2 HC≡CH ==(CuCl, NH₄Cl)==> CH₂=CH-C≡CH
6) Реакции замещения:
а) HC≡CH + 2 [Ag(NH₃)₂]OH ===> AgC≡CAg↓ + 4 NH₃↑ + 2 H₂O
б) HC≡CH + 2 [Cu(NH₃)₂]Cl ===> CuC≡CCu↓ + 2 NH₄Cl + 2 NH₃↑
в) HC≡CH + 2 Na ===> NaC≡CNa + H₂↑
г) HC≡CH + 2 NaH ===> NaC≡CNa + 2 H₂↑
д) HC≡CH + NaNH₂ ===> CH₃-C≡CNa + NH₃↑
7) Горение (полное окисление):
2 HC≡CH + 5 O₂ ===> 4 CO₂↑ + 2 H₂O
8) Мягкое окисление:
3 HC≡CH + 8 KMnO₄ ===> 3 KOOC-COOK + 8 MnO₂↓ + 2 KOH + 2 H₂O
9) Жёсткое окисление
HC≡CH + KMnO₄/K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄/KOH ===> … (разрыв тройной связи)
получения:
1) Карбидный :
CaC₂ + 2 H₂O ===> HC≡CH + Ca(OH)₂
Na₂C₂ + H₂O ===> HC≡CH + NaOH
CaC₂ + 2 HCl ===> HC≡CH + CaCl₂
2) Пиролиз метана:
2 CH₄ ==(1500°-1600°C)==> HC≡CH + 3 H₂↑
3) Дегидрогалогенирование дигалогеналканов
Cl-CH₂-CH₂-Cl + 2 KOH (спирт. р-р) ==(t°C)==> HC≡CH + 2 KCl + 2 H₂O
