Когда образуют двойную связь, так как одинарная связь - всегда сигма-связь и она образуется в результате перекрывания электронных облаков вдоль линии, соединяющей центры атомов. А если образуется двойная (или тройная) связь то помимо одной сигма-связи появляется пи-связь, которая образуется при перекрывали электронных облаков (например, р-электронных) по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, а чтобы это произошло, атомы должны сблизиться СИЛЬНЕЕ, чем при образовании одинарной сигма-связи.
