Алканы реагируют с 10 % раствором азотной кислоты или оксидом азота N2O4 в газовой фазе при температуре 140 °C и небольшом давлении с образованием нитропроизводных. Реакция также подчиняется правилу Марковникова.
RH + HNO3 → RNO2 + H2O
Нитрование пентана:
C5H12 + HNO3 → C5H11NO2 + H2O
