Первым царем стал Иван 4 Грозный. Но при дипломатической переписке еще с Ивана 3 он стал приписывать себе этот титул, что наверно было связано с падением византии где использовался такой оборот, Москва стала считать себя духовным лидером православия после константинополя.
