Чтобы понять сущность правила Марковникова, нужно знать механизм присоединения галогеноводородов к двойной связи. Вначале происходит присоединение иона Н+, при этом образуется так называемый карбокатион. 3атем к образовавшемуся карбокатиону присоединяется ион Сl–:
Второй из нарисованных катионов более устойчив. Дело в том, что к атому углерода с положительным зарядом присоединены два метильных радикала, которые обладают свойством увеличивать электронную плотность (являются донорами электронов). Они уменьшают положительный заряд на атоме углерода, делая карбокатион более устойчивым. Поскольку второй 50 карбокатион более устойчив, чем первый, он и присоединяет ион Сl–. В результате образуется 2-хлорпропан СН3–СНCl–СН3. Таким образом, выполняется правило Марковникова: атом галогена присоединяется к тому атому углерода, с которым соединено меньше атомов водорода.
