Когда используется an, on ?

"On" используется только в таких случаях как: день,день недели,дата,для обозначения стороны,на каком-либо этаже здания. Например: "on Thursday, on the 16^th of July, on holiday, on my day off, on the week day. On the left,on the first floor".

А по поводу "an" такое я незнаю,может вы неправильно написали?.

On переводится как «на» (про расположение) например: on the week.
an это тоже самое что и «а» только используется со словами,которые начинаются на гласную букву,например: an apple